Вспомним еще раз: для того, чтобы что-нибудь заставить совершать работу, это что-то надо заставить двигаться.
Газ в этом смысле штука весьма удобная: если его нагреть, – он расширяется. Т.е. если мы хотим заставить газ совершать работу, надо научиться «заставлять» газ совершать полезную работу (например, расширяясь), а затем возвращать его в исходное (сжатое в нашем случае) состояние, затрачивая меньшую работу. Тогда, сжигая топливо, мы будем получать на выходе некую полезную работу.
Заметим, что в конце IXX века были изобретены электродвигатели, которые совершают работу за счет механической энергии. А до этого момента единственный вид энергии, которую мог использовать человек, была энергия сгорания топлива.
Наконец договоримся, что все манипуляции с газом, которые мы будем совершать в попытках заставить газ работать, должны приводить в конечном итоге к начальному состоянию газа. Т.е. мы будем рассматривать замкнутые циклы. В этом случае система в конце вернется в исходное состояние, далее сможет еще раз повторить цикл и так далее, до тех пор, пока не сломается. Для того, чтобы все вывести, сначала надо научиться находить теплоемкость газа в различных процессах…
Вспомним определение теплоемкости: это теплота (энергия), которую надо передать телу или газу, для того, чтобы нагреть его на один градус. Более точно, это отношение тепла, переданного телу, к увеличению температуры тела:
.
В случае, когда эта величина непостоянна (т.е. зависимость от
нелинейная),
приращения берут очень малыми (даже бесконечно малыми), а определение
записывают так:
.
Различают еще две теплоемкости: удельная теплоемкость – теплоемкость единицы массы вещества и молярная теплоемкость –
теплоемкость одного моля вещества. Очевидно, что для того, чтобы получить
полную теплоемкость, надо удельную теплоемкость умножить на массу вещества, а
молярную – на количество молей. Мы, если это не оговорено особо, будем работать
с молярной теплоемкостью и обозначать её буковкой .
Твердые тела и жидкости при нагревании практически не меняют своего объема, поэтому вся переданная им в виде теплоты энергия идет на увеличение их внутренней энергии, а следовательно температуры. Поэтому теплоемкости твердых веществ и жидкостей есть величины «табличные», их можно найти в справочнике.
Совсем другая ситуация с газами. Энергия, переданная газу в виде теплоты, может пойти как на увеличение внутренней энергии раза, так и в работу, которую совершает газ (кстати, это первое начало термодинамики!).
Поэтому теплоёмкость газа в разных процессах может быть
самой разной, от до
!
Крайние случаи – самые простые:
По определению . Действительно, мы «запихиваем» в
газ энергию, в виде теплоты, а он не нагревается (ведь
)!
Вспомним, что адиабатическим называется процесс,
проходящий без теплообмена с внешней средой, т.е. ему не передается энергия. Поэтому , и как бы не менялась температура
газа, это будет происходить не из-за притока энергии извне.
Теперь рассмотрим сложные случаи…
Изохорический – значит без изменения объема. Следовательно,
газ не совершает работы (), и первое начало термодинамики
выглядит так:
.
Тогда
.
Но внутренняя энергия одного моля одноатомного идеального газа равна
, следовательно,
её изменение с температурой будет
. Подставляя это выражение в
определение теплоемкости, получаем:
.
Мы получили, что любой одноатомный газ при
постоянном объеме имеет одну и ту же теплоемкость, равную . Это хорошо согласуется
с экспериментом.
Зависимость теплоемкости двухатомного газа при постоянном объеме от температуры. |
Для двухатомного газа при нормальных условиях
соответственно .
Интересно, что измеряя теплоемкость двухатомного газа мы можем косвенно
измерить количество степеней свободы молекул газа. График зависимости
от температуры
приведен на рис. При очень низких температурах в газе существует только
поступательное движение молекул, в нормальных условиях молекулы газа участвуют
также во вращательном движении; при высоких температурах в газе “просыпаются”
колебательные степени свободы. Почему количество степеней свободы зависит от
температуры объясняет квантовая механика и мы это пропустим из-за недостатка времени.
В изобарическом процессе постоянно давление газа (). В этом случае
газ совершает работу
. Тогда первое начало термодинамики
запишется в виде:
.
Внутренняя энергия газа зависит только от его температуры
и не зависит от процесса, в котором участвует газ. Поэтому (см. выше).
Таким образом получаем, что .
Разберемся со вторым слагаемым… Из уравнения
Менделеева-Клайперона для одного моля газа получим: . Т.к. в нашем случае
, мы можем
вынести давление за скобки:
, т.е.
, или
. Подставляя это в
выражение для
,
окончательно получим:
.